1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮(Keto-RDX)新法合成和晶体结构

【摘要】：研究了1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪-2-酮(Keto-RDX)的合成新方法,以乌洛托品和硝基胍为原料,通过Mannich反应得到2-硝亚胺基-六氢化-1,3,5-三嗪盐酸盐(NIHT·HCl),经HNO_3/AC_2O硝化得到Keto-RDX,产率为72.0%,纯度为98.5%,并采用核磁共振、红外、质谱以及元素分析等表征了结构。研究了NIHT·HCl的硝化方法,采用HNO_3/H_2SO_4或HNO_3硝化得到2-硝亚胺基-5-硝基-六氢化-1,3,5-三嗪(NNHT),产率为89.5%;在0℃～5℃下采用HNO_3/AC_2O硝化得到2-硝亚胺基-1,3,5-三硝基-六氢化-1,3,5-三嗪(NTNHT),产率为62.1%。X-ray单晶结构解析表明:Keto-RDX属于正交晶系,空间群P nma,晶胞参数a=1.00566(17)nm,b=1.3483(2)nm,c=0.59822(10)nm,V=0.8112(2)nm~3,Z=4,Dc=1.933 g·cm~(-1),μ=0.188 mm~(-1),F(000)=480。