邻苯二甲酸酯深度氧化降解反应机理的理论研究

【摘要】：邻苯二甲酸酯(PAEs)主要用作塑料的增塑剂,目前已成为一种全球最为普遍的污染物。因此其降解研究越来越受到人们的广泛关注。而近年来兴起的以羟基自由基(·OH)为介导的深度氧化技术,是一类具有非常良好应用前景的降解方法。前人的实验研究表明,通过产生·OH来降解PAEs,大大提高了其降解速率,但是由于大部分中间体自由基的寿命极短,很难从实验上得到大量与其有关的结构和信息,因此对反应机理的研究受到了一定的限制。目前对于深度氧化降解邻苯二甲酸酯的反应机理方面的研究并不多见,特别是关于其理论计算反应机理的研究并未见报道。已有实验发现,依据酯基碳链长短的不同,·OH自由基进攻的位点也各不相同。攻击短链酯基的PAEs,产物主要为苯环的加成产物;而对于长的酯基链(大于三个碳),其主要进攻的是链位。因此,通过计算化学来研究PAEs降解反应的机理,揭示邻苯二甲酸酯的降解动力学规律和消除机理具有非常重要的研究意义。