金属卟啉催化空气选择性氧化甲苯的取代基效应研究

【摘要】：正金属卟啉模拟细胞色素P-450单充氧酶在温和条件下选择性催化氧化烃类化合物具有重要的理论意义和应用前景。为探讨金属卟啉模拟细胞色素P-450的反应机理,研究了15个不同取代基的单铁、单锰卟啉催化空气氧化甲苯制备苯甲醛、苯甲醇的动力学关系,探索了金属卟啉上不同取代基对催化甲苯氧化反应的影响,比较了各类金属卟啉的催化活性,并对它们进行相关分析研究。结果表明,在金属卟啉仿生催化氧化甲苯反应中,不论是单铁卟啉还是单锰卟啉,卟啉的苯环对位和间位取代基常数σ与表观反应速率常数k之间都存在Hammett线性自由能关系。