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钯催化的高度立体构型保持的顺式-1-溴(氯)-1-炔基(烯基,芳基)烯烃的甲基化反应

施继成  根岸英一  
【摘要】:正 反式-1-甲基-1,2-二取代烯烃1是天然有机化合物中常见的结构单元。从带R2的炔烃出发,可高效地制得1,但碳铝化反应中用到的强路易斯酸缩小了其适用范围。从带R1的烯烃5出发经6的路线中,有三个问题不时困扰人们:1)Cp2ZrHCl的价格和稳定性;2)锆氢化得到的锆试剂在交叉偶联反应中的活性和稳定性问题导致常要从2单量的原料6:3)如果R2中带配位基团,锆氢化时区域选择性问题。为克服这些问题,2001年发表了多一步的经4的路线,锆氢化时区域选择性可高达30:1。

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