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碳桥联钛同核及异核茂金属催化乙烯聚合的研究

孙俊全  班青  刘希杰  黄明园  徐永进  
【摘要】:以合成的3种钛的同双核及与Zr、Sm 的异双核茂金属化合物[(CH_3)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)TiCl_2]_2(1)、[Cl_2Ti(C_5H_5)][(CH_3)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)SmCl](2)、[Cl_2Zr(C_5H_5)][(CH_3)_2C(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)TiCl_2](3),经甲基铝氧烷(MAO)活化催化乙烯聚合。详细考察了在甲苯溶液中催化剂浓度、聚合反应温度、MAO/催化剂比例,以及时间对[Cl_2Zr(C_5H_5)][(CH_3)_2(C_5H_4)(C_9H_6)][(C_5H_5)TiCl_2]/MAO 催化体系的影响。结果表明,与Cp_2TiCl_2相比,双核催化剂具有较高的活性,然而所得聚乙烯的相对分子质量偏低。这可能是双金属原子间的相互作用,加剧了链转移反应的速率。双核催化剂的聚乙烯相对分子质量分布增宽,甚至还出现了双峰分布。

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