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光诱导电子转移与光合作用人工化学模拟研究—Ⅳ.C_(60)与杂环化合物间的光诱导电子转移ESR研究

孙健  王鹏  刘扬  
【摘要】:C_(60)是以它特有的分子构型体现出很强接受电子能力,因此它常在电子转移研究中扮演电子受体的角色。为检验杂环化合物向 C_(60)的光诱导给电子能力,本工作采用电子自旋共振(ESR)方法分别检测了吩(口恶)嗪等十余种不同分子结构的杂环化合物与 C_(60)间的光诱导电子转移反应。ESR 实验结果表明,在非极性溶剂甲苯中只有吩(口恶)嗪和吩噻嗪可获得电子转移后产生的阳离子自由基,对咔唑分子由于阳离子稳定性差而只能检测到阴离子自由基 C_(60)~(-_*)。当上述含杂环的体系加15%强极性的甲醇溶液后,明显可观测到电子转移的效率提高。对吲哚、吖叮、吡咯和咪唑都能用 ESR 检测到不同强度的 C_(60)~(-_*)信号。进一步分析信号强度的变化规律性还可知,对应杂环阳离子自由基的稳定性影响电子转移反应。相似结构杂环化合物中离域共扼效应强的分子稳定性作用也强。如对 ESR 信号强度:咔唑〉吲哚〉吡咯。

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