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甲胺分子共振增强多光子电离光谱研究

张霞  樊新岩  王仍  赵术燕  张树东  孔祥和  
【摘要】:在200-240nm波长范围内,甲胺分子有一个强的吸收带,这个吸收带应归因于N原子上的电子从孤对电子轨道到3S轨道上的跃迁,有关此吸收带的源头说法不一。我们实验室利用共振增强多光子电离(REMPI)方法,在231-241nm激光波长范围内,研究了甲胺分子的REMPI光谱,标识了在此波段激光作用下0-0跃迁带头,频率为41699cm-1,以及υ9振动模式,频率为634cm-1。用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法、从头算HF和微扰理论MP2方法在6-31*基组水平上对甲胺分子处于基态和激发态时的振动光谱进行了理论研究,得到其激发态υ9振动模式为648cm-1。通过实验和理论计算相对照,对甲胺分子在233-243nm范围内的光谱结构进行了研究。经分析,甲胺分子在此波段激光作用下发生了X~→A~电子跃迁,跃迁的同时,伴随有NH3-wagging振动跃迁,其频率为634cm-1(实验值)。理论计算的结果与实验值相差为14cm-1,二者基本上一致。

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