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新型碘酸盐倍频晶体材料的设计与合成

毛江高  
【摘要】:金属碘酸盐由于含有处于不对称配位环境的碘(V)离子可形成丰富奇特的结构,其中不少化合物是潜在的新型倍频材料。本课题组采用水热合成方法得到了一系列新型碘酸盐倍频晶体。将d_0过渡金属复合到碘酸盐中得到了BaNbO(IO_3)_5、NaVO_2(IO_3)_2(H_2O)、K(VO)_2O_2(IO_3)_3、Tl(VO)_2O_2(IO_3)_3和Zn2(VO_4)(IO_3),它们的倍频系数分别为14×KDP、20×KDP、3.6×KTP、1.2×KTP和6×KDP。利用两种孤对电子的复合得到了PbPt(IO_3)_6(H_2O)、Ln_3Pb_3(IO_3)1_3(μ-O)(Ln=La,Ce,Pr,Nd)。PbPt(IO_3)_6(H_2O)的倍频系数为KDP的8倍,而Ln_3Pb_3(IO_3)_(13)(μ-O)(Ln=La,Ce,Pr,Nd)系列中La、Pr、Nd化合物的倍频系数分别为KDP的2.0、1.0和0.8倍。在碘酸盐中引入四方平面配位的Au(Ⅲ)离子得到六个化合物:α-NaAu(IO_3)_4,β-NaAu(IO_3)_4,RbAu(IO_3)_4,α-CsAu(IO_3)_4,β-CsAu(IO_3)_4和AgAu(IO_3)_4,其中极性结构的α-NaAu(IO_3)_4,RbAu(IO_3)_4和α-CsAu(IO_3)_4的倍频系数分别是1.2×,1.3×和1.2×KTP。此外我们还得到了两个同分异构的碘酸银:α-AgI_3O_8(Pnc2)andβ-AgI_3O_8(I-4)。它们均含有三核的I_3O_8~-阴离子而且表现出较强的倍频效应(KDP的8-9倍)。

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