收藏本站
《第十三届全国量子化学会议论文集——第一分会:电子结构理论与计算方法》2017年
收藏 | 手机打开
二维码
手机客户端打开本文

配体调控的钯催化氯甲基萘选择性酰基化反应的理论研究

张志鹏  李阳  
【摘要】:芳香族化合物可以用于合成一系列具有高附加值的化学物质,是科研人员重要的研究对象之一。随科学研究的不断深入,具有高度的区域选择性和化学选择性的C-H键官能团化反应,已经成为合成具有特定结构化合物的重要方法。张胜等人通过研究钯催化氯甲基萘酰基化反应的实验发现,配体对该反应的区域选择性具有高度的调控作用[1,2]。实验结果显示当配体为二甲基苯基磷时,苯乙腈与氯甲基萘的反应位点为2-位;而当配体为而苯基叔丁基磷时,反应位点是4-位。本文采用密度泛函理论研究了该反应机理,计算结果表明与钯配位配体的数目决定了反应的区域选择性。两个二甲基苯基磷配位的钯催化剂作用下,生成2-位产物过渡态的能垒比4-位低4.3 kcal/mol,因此反应位点为2-位;单个二苯基叔丁基磷配位的钯催化剂作用下生成4-位产物过渡态的能垒则比2-位低7.4 kcal/mol,所以更容易生成4-位产物。
【作者单位】:大连理工大学
【分类号】:O621.251

【相似文献】
中国期刊全文数据库 前10条
1 赵延超;梁洪泽;骆钧飞;;室温下无配体体系钯催化苯乙烯氧化反应研究(英文)[J];宁波大学学报(理工版);2018年03期
2 户忠哲;徐顺;张宝花;房森彪;金钟;;小分子配体模仿结合位点水分子:相同配体与不同蛋白靶点之间作用模式的计算研究[J];科研信息化技术与应用;2016年05期
3 王小润;刘盼盼;许文艳;刘远昂;蔡国庆;王春向;;多足配体及其配合物的研究进展[J];广州化工;2015年05期
4 史春越;葛春华;刘祁涛;;吡啶酰胺类配体及其配合物研究进展[J];无机化学学报;2010年08期
5 高虹;慢性B淋巴细胞性白血病患者CD38配体CD31表达的临床意义[J];国外医学(临床生物化学与检验学分册);2004年03期
6 吴庆银;瞿伦玉;;配体间键的研究方法及其作用[J];化学通报;1990年02期
7 刘双;刘澜涛;;胺功能化配体多孔配位聚合物材料的碳捕捉和封存研究进展[J];化学通报;2019年02期
8 刘艳丽;张茜茜;韩福琴;施连旭;;柔性双吡啶配体的同质异构配位聚合物的合成及结构[J];广州化工;2017年14期
9 薛天姿;吉健颖;郭震;段志强;李心怡;吕晓霞;王桦;;柔性三羧酸配体构筑的金属有机骨架材料及其荧光性质研究[J];化学传感器;2017年02期
10 陈晓闽;杨佰远;张毅立;屈雪;吴广龙;张靖坤;;负载化的手性双噁唑啉配体在不对称催化中应用[J];高分子通报;2006年06期
中国重要会议论文全文数据库 前10条
1 张志鹏;李阳;;配体调控的钯催化氯甲基萘选择性酰基化反应的理论研究[A];第十三届全国量子化学会议论文集——第一分会:电子结构理论与计算方法[C];2017年
2 刘超;唐山;雷爱文;;共价苄基配体促进的钯催化高效选择性氧化酯化反应[A];第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文摘要集(1)[C];2012年
3 曹荣;;柔性羧酸配体构筑的配位聚合物[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-第十六分会:晶体工程[C];2016年
4 孙为银;李玉玲;邓叶;滑继爱;;含混合配体金属有机框架化合物的设计合成及其性能研究[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-第十六分会:晶体工程[C];2016年
5 张玉蝶;李珑;王记增;;纳米颗粒表面配体分布对细胞内吞的影响[A];第十四届全国物理力学学术会议缩编文集[C];2016年
6 赵学波;王超;李良军;;金属-有机框架材料中配体的功能及其对气体分离的作用机制研究[A];中国化学会第30届学术年会摘要集-第六分会:金属有机框架化学[C];2016年
7 杜顺福;于旭莹;孙道峰;;奈酸和含氮配体的镉(Ⅱ)的配合物的合成,结构和性质[A];中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学[C];2015年
8 段显英;魏梅林;;混合配体缠绕体系的结构和性质研究[A];中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学[C];2015年
9 闫桐;杜琳;王诠;钱兴灿;赵琦华;;多臂柔性配体对于构筑新型配合物孔洞结构的影响[A];中国化学会第九届全国无机化学学术会议论文集——B配位化学[C];2015年
10 刘影;王利民;眭园园;;含多支状碳氟链多羧基配体的合成及应用[A];中国化学会第十一届全国氟化学会议论文摘要集[C];2010年
中国重要报纸全文数据库 前6条
1 记者 徐红 通讯员 王燕;首条1,4-二甲基萘生产线达产[N];中国化工报;2014年
2 晓艳;维生素E抑制CD95配体表达[N];医药经济报;2002年
3 ;钯催化的碳氢活化研究取得进展[N];中国技术市场报;2010年
4 徐铮奎;寡核苷配体研发突飞猛进[N];中国医药报;2007年
5 张亚红 朱照静;摸索新途径 提高靶向性[N];中国医药报;2006年
6 本报记者 刘霞;希望年轻人有作为[N];科技日报;2010年
中国博士学位论文全文数据库 前10条
1 何雯雯;基于混合配体的金属—有机骨架的可控合成和功能性研究[D];东北师范大学;2016年
2 李倩;两种膜蛋白色谱模型的建立及在蛋白—配体相互作用和中药活性成分筛选中的应用[D];西北大学;2016年
3 刘露;氮杂环类/羧酸类配体构筑的配合物的结构及性能研究[D];郑州大学;2015年
4 邓涛;双噁唑啉配体的制备及应用[D];南京理工大学;2015年
5 于群;唑类配体配合物的合成、结构与性质研究[D];南开大学;2010年
6 石春成;基于多酸/氮配体构筑的配位聚合物及其性质研究[D];西北大学;2013年
7 赵芳华;由氮、氧配体构筑的过渡金属配合物的结构与性能研究[D];南开大学;2013年
8 张青春;锕系元素钚、铀配体的合成与性能研究[D];西南科技大学;2018年
9 王凯民;基于吡啶类两性离子配体的金属配合物的合成、结构及性质研究[D];云南大学;2016年
10 张洪美;柔性多羧酸配体构筑的配位聚合物的研究[D];东北师范大学;2016年
中国硕士学位论文全文数据库 前10条
1 范红伟;通过辅助配体修饰进行高效磷光铂配合物材料设计的理论研究[D];吉林大学;2017年
2 程佳佳;吡啶多羧酸配体构筑的配聚物的合成、结构及性能研究[D];郑州大学;2017年
3 周景茹;三足多齿胺类配体的合成及其对金属离子识别的研究[D];厦门大学;2014年
4 刘晓斌;基于含双键羧酸配体的金属—有机框架材料的合成、结构与性能研究[D];中国石油大学(华东);2016年
5 汪筱潇;含氮芳香多酸配体构筑的配合物及性能研究[D];中北大学;2017年
6 何甜;由温度和羧酸配体调控的含双咪唑配位聚合物的结构和性质[D];西北大学;2016年
7 王宏俊;含氟双噁唑啉配体的合成及应用[D];南京理工大学;2015年
8 赵红;基于V-型二咪唑配体的配位聚合物的合成、结构及性质研究[D];郑州大学;2014年
9 赵晓娅;酰基硫脲配体及其铜化合物的合成、表征与性能研究[D];中南大学;2014年
10 常思远;基于多羧酸配体与多氮杂环配体的配位聚合物的合成、结构及性能研究[D];内蒙古大学;2015年
 快捷付款方式  订购知网充值卡  订购热线  帮助中心
  • 400-819-9993
  • 010-62791813
  • 010-62985026