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《“国际化学年在中国”——中国化学会第三届全国热分析动力学与热动力学学术会议暨江苏省第三届热分析技术研讨会论文集》2011年
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固体反应非等温动力学速率式的改进

谭广雷  汪琦  郑红霞  张松  刘忠锁  
【摘要】:在热分析法研究非等温条件下的固体反应时,基本上沿用了等温反应的动力学速率式,只是对等温动力学速率式进行由等温到非等温的修改,使得非等温速率式的适用性一致受到争议。本文根据固体分解涉及的界面反应、气体产物扩散和固体产物核长大等单步反应模型建立的等温动力学速率式,在将动力学速率式由等温到非等温变换时,考虑了温度、气体产物分压、固体结构参数和(或)转化率对反应速率的影响,得到了上述因素对各单步反应速率影响的修正项。根据碳酸钙热分解反应的动力学数据,分析了修正项对各单步反应速率的影响。结果表明,应用非等温速率式进行动力学解析时,应该考虑反应过程中温度、气体产物分压、固体结构参数和(或)转化率等因素的变化对反应速率的影响。

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