不同末端基取代三联苯液晶聚乙炔的合成与性质

【摘要】：正设计并成功合成了新型单取代含不同末端基的三联苯液晶乙炔[HC≡C(CH_2)_6O-terphen-R,R=CN(A6CN)和OPr(A6OPr)]及其聚合物(PA6CN,PA6OPr)。考察了结构对其性能的影响,尤其是对液晶性、紫外吸收及其光致发光性的影响。通过[Rh(nbd)Cl]2催化聚合得到了高产率(90%)和高反式(95%)的聚合物。所用的单体及聚合物均具有互变液晶性,末端基对液晶的形成有着较大的影响,单体A6CN和A6OPr分别呈现SmA and SmAd,而其相对应的聚合物PA6CN与PA6OPr,前者具有向列相,后者为近晶相,这表明柔性的正丙氧基更有利于液晶基元的堆砌。相对于聚合物PA6OPr,在相同的摩尔浓度下,在310nm处聚合物PA6CN的吸收强度竟为前者的七倍左右,这可能是由于后者吸电子的末端氰基与给电子的烷氧基间隔基能使聚合物更好的极化,而前者的末端基及间隔基均为给电子基,不利于聚合物的极化。虽然聚合物PA6CN与PA6OPr的聚合度几乎一样,但后者在可见光区的吸收延伸至530nm且其吸收强度远远大于前者,很可能是由于近晶结构使三联苯液晶基元迫使主链更共平面,从而导致增色效应。在320nm光激发下,摩尔浓度相同的聚合物PA6CN与PA6OPr的荧光强度均强于其对应的单体并伴随红移。