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RuCl_2-Diphosphine-Diamine体系中电子效应对羰基催化加氢性能的影响

夏羽青  余长斌  唐元友  李瑞祥  李贤均  
【摘要】:正自从Noyori发现RuCl2-diphosphine-diamine-KOH是各类醛酮高活性高选择性的催化剂后,该催化体系的催化性能获得了广泛的研究。Noyori,Morrist,Chen及Bergens等对Ru膦二胺的催化机理进行了细致的研究,提出酮加氢反应经历的金属-配体双功能机理,由钌配合物与羰基形成一个六元环的过渡态直接还原羰基得到醇,认为反应中真正的催化活性物种是Ru的二氢化物,它可在不加强碱的情况下直接对酮加氢,配位氢分子的活化异裂是反应的速度控制步骤。虽然Noyori等对二氢化物的存在和作为反应的活性中间体提出了证据,但电子效应如何影响配位氢分子的异裂以及二氢化物的生成还未见报道。

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