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《第十届全国波谱学学术会议论文摘要集》1998年
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化学和核磁共振中NH与H_2O交换的速率常数

阎江丽  毛希安  沈联芳  
【摘要】:动态核磁共振方法是研究物质动力学的有效手段之一,特别适用于处理热力学平衡状态下的体系,大量的化学交换体系得以定量的研究,交换速率常数不断地被报道。但是人们却忽视了一个非常重要的问题,即对于某些体系而言从常规NMR实验中获得的交换速率常数并不是具有真正化学意义的交换速率常数。而这一点一直未得到清楚的认识。考察NMR所研究的体系不难发现,用核磁共振动态方法研究的化学交换体系通常包括两种性质不同的类型:一类交换为一级反应,其交换关系式与化学方程式是一致的,用NMR常规动态方法测得的动力学数据具有化学意义,如化合物的构象交换。另一类交换通常不是一级反应,最典型的例子是胺或酰胺活泼质子H~N与溶液中水质子H~O之间的交换,这是生物分子体系中很重要的交换过程,其磁化强度交换方程为:

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