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含富硫结构二氮芴衍生物的质子化效应,并研究了这些衍生物和质子化产物的结构、光谱和理论性质

余磊  朱琴玉  
【摘要】:分子内电荷转移化合物是构筑光学材料的重要组成部分,已经逐渐成为一个非常活跃的研究领域。其中,分子内自身就含有电子供体与电子受体的D-A化合物因其容易发生光诱导分子内电荷转移而呈现出一些特有的光学性质,被广泛研究并应用于荧光发光材料、光电导材料以及非线性光学材料等领域,研究前景相当广阔。本论文通过实验和理论研究了分子内电荷转移化合物4′,5′-二氮-9′-(4,5-二(硫烷基)-1,3-二硫-2-叶立德)-芴)(Me=L1,Et=L2)质子化效应,通过X射线单晶衍射表征了化合物L2及质子化合物3,4,5的结构。结构表明,即使在过量的酸环境中,这些质子化合物的阳离子部分都是单质子化的,质子化的亚胺基团形成了强的N-H···O或N-H···N氢键,这些强氢键增强了阴阳离子间相互作用,同时在结构堆积方面起着重要的作用。紫外光谱检测发现吸收谱带呈现一个两步红移,这表明化合物L1和L2在溶液中存在着两步质子化过程。荧光检测表明化合物L1和L2是质子敏感的荧光体系,荧光谱图显示化合物L1和L2的荧光强度存在两步变化过程,这表明分子内电荷转移效应(ICT效应)随着化合物的质子化而增强。

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